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1.化学结构破坏
电池热失控过程中,电池内部会发生一系列剧烈的化学反应。例如在锂离子电池中,高温会导致正极材料的晶体结构发生变化。像常见的锂镍钴锰(NCM)三元正极材料,在热失控温度下,晶格中的锂离子会失去原有的有序排列,导致正极材料的性能下降。这种结构破坏是不可逆的,会使电池的容量和性能大幅降低。
同时,电池的负极材料也会受到影响。以石墨负极为例,高温可能会使石墨表面的固态电解质界面(SEI)膜破裂。SEI 膜原本起到保护负极和控制锂离子传输的作用,破裂后会导致负极与电解液直接接触,进一步引发副反应,加速电池的老化。
2.电解液分解与损耗
热失控会引起电解液的大量分解。电解液是电池中离子传输的介质,对于电池的正常工作至关重要。在高温下,电解液中的有机溶剂(如碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯等)会发生分解反应。这些分解反应不仅消耗了电解液,还会产生气体,导致电池内部压力增大。
电解液分解后,其组成成分发生改变,离子传输能力下降。例如,分解产物可能会在电极表面形成一层钝化膜,阻碍锂离子的嵌入和脱出,从而降低电池的充放电效率。随着电解液的不断损耗和性能下降,电池的循环寿命会显著缩短。
3.内部短路的产生和加剧
热失控过程中,电池内部的隔膜可能会因为高温而熔化、收缩。隔膜的主要作用是防止电池正负极直接接触,一旦隔膜损害,就会导致正负极短路。例如,在热失控初期,隔膜的局部缺陷可能会引起轻微的短路,产生少量的热量。随着热失控的发展,短路情况会越来越严重。
短路会导致电池在充放电过程中出现异常的大电流,根据焦耳定律(Q = I²Rt,Q 为热量,I 为电流,R 为电阻,t 为时间),大电流会产生大量的热量,进一步加速电池的损坏,使电池的寿命急剧减少。这种恶性循环会使得电池很快失去其原有的功能。
4.活性物质脱落与损失
剧烈的温度变化和内部压力变化会导致电池电极上的活性物质脱落。例如,在高温下,正极材料的颗粒可能会从集流体上脱落。这些脱落的活性物质会在电池内部堆积,无法再参与电化学反应。
对于锂离子电池来说,活性物质的损失直接影响电池的容量。随着活性物质的不断脱落,电池的可用容量会逐渐降低。而且,脱落的物质可能会堵塞电池内部的通道,影响电解液的流动和离子的传输,进一步降低电池的性能和寿命。
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